PCM相變材料的應(yīng)用-建筑
除了高穩(wěn)定性外,PCM微膠囊由于其高儲熱容量而越來越受歡迎。
差示掃描量熱法(DSC)用于分析純PCM和微膠囊的熱性能。
DSC熱圖由吸熱曲線和放熱曲線組成,其中包含熱特性的關(guān)鍵信息,如熔融和結(jié)晶過程的起始溫度和峰值溫度或DSC冷卻和加熱運行的焓。
由于殼材料具有較低的潛熱儲存容量,PCM微膠囊的總熱容明顯低于純PCM。在外殼上實施隔熱、幾何約束或無成核劑都會導(dǎo)致過冷,即起始相變溫度的變化。過冷將導(dǎo)致更長的熱放電時間,并對PCM微膠囊的整體熱性能產(chǎn)生顯著影響[122]。為了抑制這種現(xiàn)象,Wu等人將1-十四醇和對苯二甲酸乙二醇添加到油相中n-octadecane@polyureamicrocapsules作為成核劑[123]。然而,當(dāng)1-十四醇從8.3重量%增加到12.5重量%時,過冷度進(jìn)一步增加,并且包封到芯材料中的對苯二甲酸有助于促進(jìn)正十八烷三斜晶的形成。研究表明,對苯二甲酸對正十八烷的結(jié)晶有積極影響。Chen等人通過將烷基化石墨烯添加到芯材料中,成功地抑制了正十八烷/三聚氰胺甲醛微膠囊的過冷[124]。這是因為添加的烷基化萘在一定程度上促進(jìn)了芯材的結(jié)晶,增強了非均相核化和熱傳遞。
PCM微膠囊通常暴露于極端環(huán)境中,尤其是高溫,這會導(dǎo)致嚴(yán)重的熱降解。
熱穩(wěn)定性用于描述CMS微膠囊的耐熱分解性。
熱重分析(TGA)用于測試熱穩(wěn)定性,方法是以很小的間隔將溫度升高一個非常穩(wěn)定的步驟,同時測量樣品的重量損失。
TGA曲線顯示重量比隨溫度變化。
Jiang等人研究了基于含納米氧化鋁(納米Al2O3)的對位蠟核和P(MMA-co-MA)殼的PCM微膠囊的熱性能[125]。芯材paraffin在159.88°C的起始溫度下降解,在200°C下保持約20.63重量%。230°C下幾乎沒有焦炭。P(MMA-co-MA)殼在342.3°C下也呈現(xiàn)一步降解,失重率很低,在450°C左右完全分解。當(dāng)將多氯聯(lián)苯包封在殼中時,它們表現(xiàn)出三步降解。第一階段是從150°C左右開始,泄漏芯材從破損外殼中蒸發(fā)出來。第二階段歸因于微膠囊內(nèi)部的多氯聯(lián)苯在230℃左右完全蒸發(fā)。最后,在350℃左右,P(MMA-co-MA)殼發(fā)生裂解,產(chǎn)物徹底分解。第二階段起始溫度的升高表明了殼的保護作用,這增強了核心材料的熱穩(wěn)定性。
通過使PCM微膠囊經(jīng)受大量重復(fù)的相變循環(huán),并在多次熔融和結(jié)晶循環(huán)后,改變儲熱能力(通過DSC)、熱穩(wěn)定性(通過TGA)、化學(xué)表征(通過FTIR(傅里葉變換紅外光譜技術(shù)的進(jìn)步)),定性分析熱可靠性,等等被檢測到。
Zhang等人對相變循環(huán)進(jìn)行了100圈掃描[101]。DSC熱譜圖中的所有曲線與第一個回路的一致性令人驚訝。在100次循環(huán)后,熔融峰、結(jié)晶峰和起始點保持穩(wěn)定,峰值溫度僅在0.5°C范圍內(nèi)顯示最小偏差。Liu等人研究了具有十二醇核和三聚氰胺甲醛(MF)樹脂殼的微膠囊的可靠性[126]。安永獲得了25、50、75和100次相變循環(huán)后MEPCM/GO CNT的DSCCurve,與第一次相比差異不大。其他著作[67127]也得出了類似的結(jié)論。比較兩種光譜發(fā)現(xiàn),特征峰的頻率值沒有變化,這表明微膠囊的化學(xué)結(jié)構(gòu)不受熱循環(huán)的影響。
在穩(wěn)態(tài)條件下,材料的導(dǎo)熱性定義為單位溫度梯度下通過單位橫截面積的熱流。較高的導(dǎo)熱率可以提供更快的熱傳遞速率,這對于許多應(yīng)用非常重要。通過增加導(dǎo)熱系數(shù),可以提高能量儲存和釋放效率。由于微膠囊的尺寸較小,很難直接測量單個微膠囊的熱導(dǎo)率。
提出了計算單個微膠囊電導(dǎo)率的理論,其中(dc/dp)3?ρs/ρs+yρckp,kc,和Kw分別表示單個微膠囊、芯材料和殼材料的熱導(dǎo)率,Dp是微膠囊顆粒的直徑,Dc是芯的直徑。然而,在實際應(yīng)用中,多微膠囊的導(dǎo)熱性能更為關(guān)鍵。在美國,熱導(dǎo)率通常在大體積微膠囊中進(jìn)行分析??梢酝ㄟ^將微膠囊置于兩個板之間,加熱流過樣品來近似實現(xiàn)。通過建立軸向溫度梯度,基于熱平衡條件下熱流傳感器的熱輸出測量溫差。方程如下
其中θ是熱量,χ是導(dǎo)熱系數(shù),Ais是表面ea,his是樣品的厚度,t1和t2是兩個表面的溫度。為了提高微膠囊的導(dǎo)熱性,研究人員通常直接在微膠囊的芯或殼中添加具有高導(dǎo)熱性的外部材料,如石墨、碳納米管和納米金屬。Li等人通過接枝硬脂酰(a)(b)(c)(d)改善了碳納米管與核心材料的相容性。
圖5:微膠囊的圖像:(a)表面光滑致密,有缺陷,(b)粗糙多孔,(c)殼厚度,以及(d)規(guī)則球形結(jié)構(gòu)。
將乙醇(SA)涂覆到碳納米管上,然后用三聚氰胺樹脂涂覆PCMS[130]。結(jié)果表明,碳納米管的加入改善了微膠囊的性能,微膠囊的熱導(dǎo)率提高了79.2%。Wang等人采用相同的方法獲得了具有不同高熱傳導(dǎo)率的對位/碳酸鈣微膠囊的熱導(dǎo)率[131]。對于不同濃度的石墨(FG)、膨脹石墨(EG)和石墨納米片(GNS),結(jié)果顯示熱導(dǎo)率顯著提高。當(dāng)相變復(fù)合材料含有20wt.%GNS時,它們可以形成穩(wěn)定且致密的熱導(dǎo)率網(wǎng)絡(luò),熱導(dǎo)率為25.81Wm?1K?1,是純石蠟的70倍。Jiang等人[83]制備了微膠囊,其中對苯二甲酸乙二醇酯作為相變材料,聚甲基丙烯酸甲酯作為壁材料,然后將納米Al2O3嵌入壁材料[125]。單體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16%的納米Al2O3微膠囊性能較好,其焓和熱導(dǎo)率為93.41 Jg?1和0.31 Wm?1K?1、分別。Sarier等人分別用脲醛樹脂涂覆正十八烷和正十六烷芯材,然后將還原的納米銀顆粒添加到壁材中,以制備PCMs微膠囊[132]。與純脲醛樹脂壁材微膠囊相比,由納米銀顆粒改性的微膠囊具有更高的導(dǎo)熱性。不同方法改性的微膠囊具有更好的導(dǎo)熱性,并改善了熱調(diào)節(jié)性能。